Aldeidos 1y221r

Aldeídos e Cetonas – Lista 2 1. Mostre como você realizaria as seguintes transformações:

a) 1-pentanol para pentanal c) 2-pentanol para 2-pentanona e) benzeno para acetofenona g) cicloexanol para cicloexanona

b) 1-pentanol para ácido pentanóico d) 1-penteno para 2-pentanona f) estireno para acetofenona h) cicloexeno para cicloexanona

2. Represente as fórmulas estruturais para uma cetona e dois aldeídos de fórmula molecular C4H8O.

3. Represente as fórmulas estruturais para as seis cetonas de fórmula molecular C6H12O. Quais são quirais ? Qual(is) possui(em) estereocentro(s) ?

4. Desenhe a fórmula estrutural para os seguintes compostos: a) 1-cloro-2-propanona b) 3-hidróxi-butanal c) 4-hidróxi-4-metil-2-pentanona d) 3-metil-3-fenil-butanal e) 1,3-cicloexanodiona f) 3-metil-3-buten-2-ona g) 5-oxo-hexanal h) 2,2-dimetil-cicloexano-carbaldeído i) ácido 3-oxo-butanóico 5. Escreva uma equação para a reação ácido-base entre o iodeto de fenil-magnésio e um ácido carboxílico. Use setas curvas para mostrar o fluxo de elétrons nestas reações. Em adição mostre que esta reação é um exemplo de um ácido forte e uma base forte reagindo para formar um ácido fraco e uma base fraca.

6. O éter dietílico é preparado em escala industrial por desidratação do etanol catalisada por

ácido. Explique por que o éter dietílico usado na preparação dos reagentes de Grignard deve ser cuidadosamente purificado para remover todos os traços de etanol e água. 2 CH3CH2OH

H2SO4/ 180OC

CH3CH2OCH2CH3 + H2O

7. Desenhe fórmulas estruturais para o produto formado pelo tratamento de cada composto abaixo com brometo de propil-magnésio seguido de hidrólise em ácido aquoso. a) CH2O

b)

H2C

CH2

c) CH3CH2COCH2CH3

d)

O e) CO2

O

COCH2CH3

f)

g) O

CHO

CH3O

8. Escreva as fórmulas estruturais para todas as combinações de reagentes de Grignard e aldeídos ou cetonas que poderiam ser usados para sintetizar cada um dos álcoois abaixo: a) CH3CH2CH2CH2CH(OH)CH3

b)

CH(OH)CH2CH3

1

9. Mostre os reagentes que fariam as seguintes conversões: a

Br

CH3O

CH3O

b

MgBr

CH3O

CO2H

10. Sugira uma síntese para os álcoois abaixo partindo de um aldeído ou cetona e um reagente de Grignard adequado. Entre parêntesis abaixo de cada molécula é mostrado o número de combinações de reagentes de Grignard e aldeído ou cetona que poderiam ser utilizados. OH

OH

CH3CCH2CH2CH3

CH3CH2CHCH=CHCH3

CH3O

CH

OH

CH2CH3 (três combinações)

(duas combinações)

(duas combinações)

11. Desenhe as fórmulas estruturais para o hemiacetal e o acetal formados por cada par de reagentes na presença de um catalisador ácido: O OH

a)

b)

+ CH3CH2OH

c)

+ CH3COCH3

CH3CH2CH2CHO

+ CH3OH

OH

12. Proponha um mecanismo para a formação do acetal cíclico a partir do tratamento da acetona com etilenoglicol na presença de um catalisador ácido. Lembre-se que o mecanismo deve ser consistente com o fato de que o átomo de oxigênio da molécula de água é derivado do oxigênio carbonílico da acetona. H3 C

O

+

HOCH2CH2OH

H3 C

H+

H3 C

O

H3 C

O

+

H2 O

13. Mostre como a amina secundária a seguir pode ser preparada por duas aminações redutivas sucessivas. COCH3

CH3

CH(CH3)NH2 1

N H

2

14. Mostre como converter cicloexanona às aminas abaixo: a)

NH2

b)

N H

2

15. A seguinte molécula pertence a uma classe de compostos chamados enodióis, onde cada carbono da dupla ligação está ligado a um grupo -OH. Desenhe fórmulas estruturais para a α-hidróxi-cetona e o α-hidróxi-aldeído com os quais este enodiol está em equilíbrio. H

α-hidróxi-aldeído

HO

CH3

α-hidróxi-cetona

OH

um enodiol

16. Em ácido aquoso diluído, (R)-gliceraldeído é convertido em uma mistura em equilíbrio de (R,S)-gliceraldeído e diidróxi-acetona. Proponnha um mecanismo para esta isomerização. CHO CHOH

H2O, HCl

CH2OH

(R)-gliceraldeído

CH2OH

CHO

+

CHOH

C=O

CH2OH

CH2OH

(R,S)-gliceraldeído

diidróxi-acetona

17. Desenhe a fórmula estrutural para o produto formado pelo tratamento do butanal com

cada conjunto de reagentes a seguir. a) LiAlH4 seguido de H2O c) H2/ Pt e) K2Cr2O7/ H2SO4

b) NaBH4 em CH3OH/ H2O d) Ag(NH3)2+ em NH3/ H2O seguido de HCl/ H2O f) C2H5NH2 na presença de H2/ Ni

18. Desenhe a fórmula estrutural dos produtos de reação da p-bromo-acetofenona com os mesmos reagentes da questão anterior. 19. A partir da cicloexanona mostre como preparar os compostos abaixo. Além do material de partida formecido, use quaisquer outros reagentes orgânicos e inorgânicos que julgar conveniente. a) cicloexanol c) 1-metil-cicloexeno

b) cicloexeno d) 1-metil-cicloexanol

20. Mostre como realizar as seguintes conversões. Utilize outros reagentes orgânicos e inorgânicos que julgar conveniente. a)

O

OH

Cl

b)

O

OH

Cl

c)

O

N

CO2H OH

3