Leyes de la electroquímica Leyes de Faraday sobre la electrólisis Las dos leyes de Faraday se refieren a las masas de sustancias depositadas en los electrodos de una celda durante la electrólisis y pueden resumirse en la siguiente fórmula
Siendo m, los gramos de elemento depositado en un electrodo, PA, el peso atómico del elemento y z, su valencia, F es la constante de Faraday cuyo valor es 96500 culombios / eq-g, PE es el peso equivalente-gramo del elemento, Q la carga eléctrica en culombios, I la intensidad de la corriente en amperios y t el tiempo en segundos La Primera Ley de Faraday dice: "La masa de un elemento depositado en cualquiera de los electrodos durante la electrólisis es directamente proporcional a la cantidad de carga eléctrica que pasa a través del electrolito". La Segunda Ley de Faraday dice: "Las masas de diferentes sustancias producidas por el paso de una corriente son directamente proporcionales a sus pesos equivalentes". También se puede establecer esta ley diciendo que: “La misma cantidad de electricidad producirá cantidades equivalentes químicamente de todas las sustancias". Más aún, el paso de noventa y seis mil quinientos culombios (Un Faraday) separa un equivalente químico de cualquier elemento.
La ley de coulomb Puede expresarse como: La magnitud de cada una de las fuerzas eléctricas con que interactúan dos cargas puntuales en reposo es directamente proporcional al producto de la magnitud de ambas cargas e inversamente proporcional al cuadrado de la distancia que las separa. Coulomb o culombio (C). Unidad de carga eléctrica. Definición: un culombio es la cantidad de electricidad transportada en un segundo por una corriente de un amperio de intensidad
•Volt o voltio (V). Unidad de potencial eléctrico y fuerza electromotriz.
Definición: la diferencia de potencial a lo largo de un conductor cuando una corriente con una intensidad de un amperio utiliza un vatio de potencia.
La ley de Ohm El ohmio (también ohm) es la unidad de medida de la resistencia que oponen los materiales al paso de la corriente eléctrica y se representa con el símbolo o letra griega Ω (omega). El ohmio se define como la resistencia que ofrece al paso de la corriente eléctrica una columna de mercurio (Hg) de 106,3 cm de alto, con una sección transversal de 1 mm2, a una temperatura de 0º Celsius. Esta ley relaciona los tres componentes que influyen en una corriente eléctrica, como son la intensidad (I), la diferencia de potencial o tensión (V) y la resistencia (R) que ofrecen los materiales o conductores. La Ley de Ohm establece que "la intensidad de la corriente eléctrica que circula por un conductor eléctrico es directamente proporcional a la diferencia de potencial aplicada e inversamente proporcional a la resistencia del mismo", se puede expresar matemáticamente en la siguiente fórmula o ecuación:
Donde, empleando unidades del Sistema internacional de Medidas, tenemos que:
I = Intensidad en amperios (A)
V = Diferencia de potencial en voltios (V)
R = Resistencia en ohmios (Ω).
La intensidad (en amperios) de una corriente es igual a la tensión o diferencia de potencial (en voltios) dividido o partido por la resistencia (en ohmios).
De acuerdo con la “Ley de Ohm”, un ohmio (1 Ω) es el valor que posee una resistencia eléctrica cuando al conectarse a un circuito eléctrico de un voltio (1 V) de tensión provoca un flujo o intensidad de corriente de un amperio (1 A). La resistencia eléctrica, por su parte, se identifica con el símbolo o letra (R) y la fórmula general (independientemente del tipo de material de que se trate) para despejar su valor (en su relación con la intensidad y la tensión) derivada de la fórmula general de la Ley de Ohm, es la siguiente:
La resistencia a una corriente (en ohmios) es igual a la tensión o diferencia de potencial (en voltios) dividido o partido por la intensidad (en amperios).
La ley de Kohlrausch La Ley de Kohlrausch de la migración independiente de los iones, que establece que: "A dilución infinita, donde la disociación de todos los electrolitos es completa y donde desaparecen todos los efectos interiónicos, cada ion emigra independientemente de su co-ion, y contribuye a la conductancia total equivalente de un electrolito una definida coparticipación que depende sólo de su propia naturaleza y es totalmente independiente del ion con el cual se encuentra asociado" Si este es el caso, entonces el valor de la conductancia equivalente límite de un electrolito deberá ser la suma de las conductancias equivalentes de los iones que lo componen con tal que el solvente y la temperatura sean iguales. Λ0 = I+° + I-° Siendo I+° y I-°, las conductancias iónicas equivalentes límites del catión y del anión respectivamente. Considerando los números de transporte, podemos escribir que: I+° = t+° I -° = t-° Siendo t+° y t-°, los números de transporte a dilución infinita obtenidos por extrapolación. Las conductancias iónicas equivalentes límites se determinan frecuentemente a 25°C.
Teoría de Arrhenius El origen de la teoría de Arrhenius se remonta a 1884 con la defensa de una tesis doctoral que a duras penas logra superar el aprobado. Con cierto disgusto, Arrhenius envía una
copia de sus ideas a científicos de reputación en la época: Clausius, Meyer, van ´t Hoff y Ostwald. Ni Clausius ni Meyer responden, sin embargo van´t Hoff lo hace favorablemente y Ostwald adopta una postura práctica e inmediata. Viaja a Uppsala para discutir personalme nte con Arrhenius el significado de sus ideas y la conexión con datos experimentales obten idos por él mismo. Se trata de una acción muy destacable pues Ostwald es un profesor distin guido y muestra un trato muy considerado hacia un joven investigador que casi no logra s acar su doctorado. Las ideas que Arrhenius expresa en su tesis no sugieren la disolución de electrolit os. No obstante su interacción con Ostwald y van´t Hoff da forma a una teoría que se postula definitivamente en 1887 en una publicación titulada Acerca de la disociación de su stancias disueltas en agua. Para Arrhenius todas las especies en disolución tienen una doble naturaleza. Por una parte encontramos una sustancia neutra y por otra, especies disociadas: AB ⇄ A+ + B‐ Se trata de un equilibrio que tiende a la derecha (a la disociación) cuando la conce ntración es pequeña1. Cuando la concentración es suficientemente baja, a dilución infinita, la conductividad es igual a Λ0. A altas concentraciones el equilibrio anterior tiende a la izquierda y la conductivida d medida ΛM, es una fracción (Λ) del valor máximo, Λ0, es decir, ΛM= α Λ0 Es común referirnos al valor de como grado de disociación, una magnitud que puede calcularse por tanto como el cociente M /0.